NUS化學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一種使用可持續(xù)的鐵基催化在有機(jī)合成中潛在應(yīng)用的方法，可控制烯烴異構(gòu)化過程中碳-碳雙鍵(C = C)的位置。

C = C鍵的催化異構(gòu)化是用于提供更高價(jià)值類似物的必不可少的化學(xué)轉(zhuǎn)化。它在化學(xué)工業(yè)中具有重要用途。盡管已經(jīng)開發(fā)了許多金屬催化的C = C鍵遷移方案，但仍存在尚未解決的缺點(diǎn)。重新定位烯烴內(nèi)C = C鍵的能力(稱為烯烴轉(zhuǎn)位)是一種有效的方法，可從單個(gè)底物中獲得同一分子的結(jié)構(gòu)異構(gòu)形式。但是，這仍然是一個(gè)艱巨的挑戰(zhàn)。另外，尚未實(shí)現(xiàn)將包含相同化合物的許多異構(gòu)體的區(qū)域異構(gòu)烯烴混合物轉(zhuǎn)化為僅具有單一異構(gòu)體的單一產(chǎn)物。這種轉(zhuǎn)化對于簡化化學(xué)合成特別有用。

由國大化學(xué)系的Koh Ming Joo教授領(lǐng)導(dǎo)的研究小組設(shè)計(jì)了一種新的烯烴異構(gòu)化技術(shù)，該技術(shù)利用催化量的適當(dāng)?shù)母缓厍虻蔫F基絡(luò)合物，堿和硼基化合物來促進(jìn)高效反應(yīng)。和可控制的烯烴轉(zhuǎn)座(見圖1)。該方法可用于末端和內(nèi)部烯烴底物。該小組進(jìn)行的機(jī)理研究表明，這些化學(xué)轉(zhuǎn)化可能會(huì)通過催化C = C鍵遷移的氫化鐵中間體進(jìn)行。

Koh教授說：“新的催化體系為從單一底物上獲得結(jié)構(gòu)不同的產(chǎn)物提供了一種途徑。我們的研究小組還發(fā)現(xiàn)，鐵基催化也可用于轉(zhuǎn)化異構(gòu)體烯烴混合物，而這種混合物通常在石油衍生的原料中發(fā)現(xiàn)。應(yīng)用于石化工業(yè)中使用的單一烯烴產(chǎn)品這一科學(xué)進(jìn)展不僅突顯了烯烴鏈走行的新方法，還說明了控制C = C鍵遷移位置的可行性，即使在具有至少兩個(gè)可能位點(diǎn)的底物中可以指導(dǎo)烯烴的異構(gòu)化。這對促進(jìn)包埋在生物活性化合物內(nèi)的不飽和部分的合成具有重要意義。”

該研究小組計(jì)劃將這種新方法與烯烴加成反應(yīng)相結(jié)合，以開發(fā)出新穎的功能化轉(zhuǎn)變。